题干关键词：主要风险不再有效。书PMBOK第六版P265：如果已识别的风险没有发生，就可能要从项目预算中扣除未使用的应急储备，为其他项目或运营腾出资源。题干后面的这些数据都是干扰项，因为主要风险不一定和现在的进度成本状态相关。而且现在的状态也不一定就是风险。

在这种情况下，项目团队已经识别到一个主要风险不再有效。此时，项目经理需要决定如何处理与该风险相关的风险储备。

选项分析：

A: 释放风险储备 - 这个选项是合理的，因为既然该主要风险不再有效，项目经理可以考虑释放与该风险相关的风险储备。风险储备是为了应对不确定性而预留的资金，如果风险已经消除，可以将这部分资金释放。

B: 重新评估CPI值 - CPI（成本绩效指数）为0.85，表明项目在预算超支。虽然重新评估CPI可能是项目管理中的一个步骤，但与风险储备的直接处理无关。

C: 要求批准新的预算 - 这个选项不太合适，因为主要风险已经消除，而不是出现了新的风险或需求导致预算调整。

D: 执行蒙特卡洛模拟 - 蒙特卡洛模拟是一种风险分析工具，用于评估项目的不确定性。虽然可以用于进一步的风险评估，但在当前情境下，主要风险已经识别为无效，直接释放风险储备可能更为直接和有效。

因此，最合理的选择是A: 释放风险储备。项目经理应该释放与已识别为无效的风险相关的风险储备，以优化资源利用并可能改善项目的财务状况。