两个关键的相关方有冲突，需要想办法解决，不能只照顾某些相关方。

在项目管理中，识别团队的角色与职责是确保项目成功的关键步骤。对于新项目经理来说，了解团队成员的角色与职责有助于更好地分配任务和管理团队。因此，在给定的选项中，最合适的选择是：

B: 资源管理计划

**分析：**

- **A: 组织结构图**：组织结构图通常展示的是公司的整体架构，可能包括部门、团队和职位，但并不具体到项目层面的角色与职责分配。

- **B: 资源管理计划**：资源管理计划是项目管理计划的一部分，详细描述了如何获取、分配、管理和释放项目资源。它通常包括资源分配、角色与职责、技能要求以及资源日程安排等信息。因此，它是识别项目团队角色与职责的最佳文件。

- **C: 项目章程**：项目章程是启动项目的关键文件，通常包括项目目标、主要干系人、总体要求和高层级的项目描述，但不会详细描述团队的具体角色与职责。

- **D: 工作分解结构（WBS）**：WBS是将项目分解为更小的、可管理的部分的工具，主要用于定义项目的工作范围和交付成果，与具体的角色和职责无直接关联。

因此，审查资源管理计划是新项目经理识别团队角色与职责的最佳途径。