题干描述：新资源在加入团队后，没能很好地遵循现有批准的过程，这说明他缺乏必要的过程熟悉度，因此可以通过培训来让他熟悉过程,从而遵循过程。书PMBOK第六版P342:培训包括旨在提高项目团队成员能力的全部活动。如果项目团队成员缺乏必要的管理或技术技能，可以把对这种技能的培养作为项目工作的一部分

在这种情况下，项目经理的首要任务是确保新成员理解并遵循已批准的项目流程。为了有效地实现这一点，项目经理应该采取以下步骤：

**选项 A: Gather relevant information to address the issue 收集相关信息来解决这个问题**

收集相关信息是一个好的开始，但它并不能直接解决新员工不遵循已批准流程的问题。这个步骤更多是在调查阶段，而不是解决方案的一部分。

**选项 B: Explain the employee's roles and responsibilities 说明该员工的角色和职责**

虽然明确角色和职责是重要的，但它可能不足以解决新员工不遵循既定流程的问题。这里的问题更多是关于流程合规性，而不是角色不清。

**选项 C: Conduct a performance appraisal 开展绩效评估**

进行绩效评估可能过于严厉，尤其是在新员工刚加入时。这种方法更适合在问题持续存在且其他方法无效的情况下。

**选项 D: Ask another project team member to coach the new employee during work hours 让另一名项目团队成员在工作时间指导新员工**

这个选项是最合适的。通过让经验丰富的团队成员指导新员工，可以帮助其更好地理解和适应项目的既定流程。这种指导不仅有助于新员工快速融入团队，还能在实践中学习如何遵循正确的流程。

综上所述，最合适的答案是 **D: Ask another project team member to coach the new employee during work hours**。这种方法既能解决问题，又能促进团队合作和知识传递。