在SQL中，使用`ALTER TABLE`语句来修改现有的表结构。当需要增加一个新的字段时，应该使用`ADD`关键字。因此，正确答案是D: ADD。

专业分析：
- `CREATE`用于创建新的数据库对象，如表、视图、索引等，而不是用于修改现有表。
- `APPEND`不是SQL标准中的关键字，用于ALTER TABLE语句中。
- `MODIFY`用于修改现有字段的属性（例如数据类型、大小等），而不是增加新的字段。
- `ADD`则用于在表中增加新的列（字段）。

因此，`ALTER TABLE`时增加新字段的正确语法是使用`ADD`。例如：
```sql
ALTER TABLE table_name ADD column_name data_type;
```