正确答案是：B: 对字典中已存在的键进行赋值是修改。

### 分析：

- **A: 字典不能对已存在的键进行修改**
**错误**。字典中的键是可修改的，字典是一个可变的数据结构，你可以通过为已存在的键赋新值来修改它。

- **B: 对字典中已存在的键进行赋值是修改**
**正确**。如果你为字典中已存在的键赋值，那么这个键对应的值会被更新，这就是对字典的修改操作。

- **C: 对字典中已存在的键进行赋值是新增**
**错误**。对已存在的键进行赋值不会新增键，而是更新键对应的值。

- **D: 对字典中不存在的键不能进行索引赋值**
**错误**。如果尝试为字典中不存在的键赋值，Python 会在字典中新增这个键值对，这是字典的新增操作，而不是索引错误。

### 示例：

```python
# 创建一个字典
my_dict = {'a': 1, 'b': 2}

# 修改已存在的键 'a'
my_dict['a'] = 10 # 这是修改操作

# 新增一个不存在的键 'c'
my_dict['c'] = 3 # 这是新增操作
```

通过上述分析，可以清晰地理解字典在修改和新增操作中的行为。