正确答案是：C: 对字典中已存在的键进行赋值是新增

### 解析：

在 Python 中，字典（dictionary）是一种用于存储键值对的数据结构。以下是对每个选项的分析：

- **A: 字典可以对已存在的键进行修改**
- 这句话是正确的。字典允许对已存在的键进行赋值来修改其对应的值。

- **B: 对字典中已存在的键进行赋值是修改**
- 这句话也是正确的。当为字典中已存在的键赋值时，实际上是更新该键对应的值，而非新增。

- **C: 对字典中已存在的键进行赋值是新增**
- 这句话是错误的。如果字典中已经存在该键，赋值操作会更新该键的值，而不是新增。

- **D: 对字典中不存在的键可以进行索引赋值**
- 这句话是正确的。对于字典中不存在的键，赋值操作会直接添加新的键值对到字典中。

### 结论：

字典是一种非常灵活的数据结构，赋值操作既可以用来更新已存在的键，也可以用来添加新的键值对。因此，选项 C 的描述有误，因为对已存在的键进行赋值操作并不会新增任何内容，而是对已有内容的修改。