正确答案是：A: 字典不能对已存在的键进行修改

### 分析：

字典是 Python 中一种用于存储键值对的数据结构，具有以下特点：

- **修改键的值**：字典允许对已存在的键进行赋值操作，这实际上是修改键对应的值。例如：
```python
my_dict = {'a': 1, 'b': 2}
my_dict['a'] = 10 # 修改键 'a' 的值
```
因此，选项 B 是正确的描述。

- **新增键值对**：如果对字典中不存在的键进行赋值，则会新增一个键值对。例如：
```python
my_dict = {'a': 1, 'b': 2}
my_dict['c'] = 3 # 新增键 'c'
```
这表明选项 C 是正确的。

- **索引赋值**：字典允许通过索引对不存在的键进行赋值，从而新增键值对。因此，选项 D 也是正确的。

### 结论：

选项 A 是错误的，因为字典确实可以对已存在的键进行修改。