要验证健身俱乐部的宣称（即参加课程20天后平均减肥超过5公斤），我们需要分析数据中志愿者减肥前后体重的变化。对于此类问题，最合适的方法是查看单组数据的均值是否与某个特定值（即5公斤）进行比较。

在给出的选项中，**A: 匹配样本的均值检验** 是最合适的方法。以下是专业分析：

### 分析过程：

- **匹配样本的均值检验（配对样本 t 检验）**：
- **适用场景**：用于比较同一组数据在两个不同条件下的均值差异。在此问题中，每位志愿者有两个数据点：减肥前的体重和减肥后的体重。
- **目的**：检验平均减肥重量是否显著大于5公斤。
- **步骤**：
1. 计算每名志愿者的减肥量（减肥前体重 - 减肥后体重）。
2. 计算所有志愿者的减肥量平均值。
3. 使用配对样本 t 检验判断此平均值是否显著大于5公斤。

### 其他选项分析：

- **B: 两个总体的F检验**：用于比较两个总体的方差，通常用于ANOVA，不适合于均值比较。

- **C: 卡方检验**：用于频数数据的独立性检验或拟合优度检验，不适用于比较均值。

- **D: 单个总体的均值检验**：用于独立样本的均值检验，而非匹配样本（配对数据）。

### 结论：

选择 **A: 匹配样本的均值检验** 是正确的，因为它能够有效对比志愿者在参加健身课程前后的体重变化，验证俱乐部宣称的准确性。