A选项按StudentID字段分组后的结果中StudentID字段不会出现重复值。

正确答案是：A: `select StudentID, max(score) from student group by StudentID;`

### 专业分析：

#### A: `select StudentID, max(score) from student group by StudentID;`
- 这条 SQL 语句会根据 `StudentID` 分组，并且每个 `StudentID` 只会出现一次，取每个学生的最高分数。由于使用了 `group by StudentID`，每个 `StudentID` 在结果中都是唯一的。

#### B: `select distinct StudentID, Score from student;`
- 这条 SQL 语句使用了 `distinct` 关键字，但它是对 `StudentID` 和 `Score` 的组合进行去重。因为一个学生可能有多次考试成绩，不同成绩的记录会导致 `StudentID` 可能出现多次。因此，`StudentID` 字段取值可能会重复。

#### C: `select StudentID from student;`
- 这条 SQL 语句直接从表中选择 `StudentID`，没有任何去重或分组操作。如果一个学生有多次考试记录，那么他的 `StudentID` 会在结果中出现多次。

#### D: `select StudentID from student where studentID is not null;`
- 这条 SQL 语句只是过滤掉 `StudentID` 为 `null` 的记录，但没有消除重复的 `StudentID`。因此，`StudentID` 字段取值仍然可能会重复。

综上所述，只有选项 A 能确保 `StudentID` 字段取值不会出现重复。